El principio de funcionamiento de las células solares orgánicas incluye principalmente cuatro pasos importantes: (1) la capa activa absorbe fotones y genera excitones; (2) los excitones se difunden a la capa de interfaz del aceptador; (3) los excitones se separan en positivo y negativo en la capa de interfaz Charge, y migran a los electrodos positivo y negativo; (4) Los electrodos positivo y negativo recogen cargas positivas y negativas.

La estructura del dispositivo de las células solares orgánicas se puede dividir en dispositivos Schottky de una sola capa, dispositivos de heterounión de doble capa, dispositivos de heterounión a granel y dispositivos apilados.

Estructura y principio de funcionamiento del dispositivo Schottky de una sola capa
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Debido a las diferentes funciones de trabajo de los dos electrodos, se formará una barrera de Schottky (región de flexión de banda W) entre el semiconductor orgánico y el electrodo con una función de trabajo menor, es decir, un campo eléctrico incorporado. Bajo luz, los materiales semiconductores orgánicos absorben la luz y generan excitones. Debido a la gran fuerza de Coulomb, estos excitones no se pueden separar en electrones libres y huecos. La longitud de difusión de los excitones en semiconductores orgánicos es generalmente muy pequeña. Solo los excitones que se difunden cerca de la barrera de Schottky tienen la posibilidad de separarse. Por lo tanto, la eficiencia de conversión de energía de las baterías de estructura Schottky de una sola capa es muy baja. En la investigación actual de células solares orgánicas, esta estructura ya no se usa.
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